聚合物加熱過度將引起下列變化:
(1)聚合物分子的分解;
(2)繼續交聯;
(3)可揮發和可遷移成分的逸出;這些過程的結果將導致膠粘劑內聚強度下降或界面作用力降低。
聚合物在高溫下會發生降解和交聯的作用,降解使聚合物分子鏈斷裂,分子量下降,使聚合物強度降低,交聯使分子間形成新的化學鍵,分子量增加,聚合物強度上升。粘接接頭上聚合物不斷交聯將使聚合物發脆,接頭強度變壞。
根據聚氨酯的水性化方法劃分
根據制備方法有多種分類。舉例如下。
⑴自乳化法和外乳化法
自乳化法又稱內乳化法,是指聚氨酯鏈段中含有親水性成分,因而無需乳化劑即可形成穩定乳液的方法。
外乳化法又稱為強制乳化法,若分子鏈中僅含少量不足以自乳化的親水性鏈段或基團,或完全不含親水性成分,此時必須添加乳化劑,才能得到乳液。
比較而言,外乳化法制備的乳液中,由于親水性小分子乳化劑的殘留,影響固化后聚氨酯膠膜的性能,而自乳化法消除了此弊病。水性聚氨酯的制備以離子型自乳化法為主。
復合乳液聚合法有兩種工藝:
⑴互穿聚合網絡(Interpentrating Polymer Network)。體系中至少有一組分為交聯結構,在分子水平上發生作用,如以酯單體作為合成聚氨酯預聚體的,然后再在聚氨酯乳液中進行聚合即制得酯改性聚氨酯的互穿網絡型乳液。
⑵在水性聚氨酯乳液中加入酯不飽和單體進行自由基聚合, 形成所謂核-殼型酯改性水性聚氨酯的復合乳液。陳義芳采用酯單體作為聚氨酯溶劑制得IPN 結構的酯改性的聚氨酯乳液,研究表明其涂膜具有良好的耐水性及耐污染性。楊建文等將具有羥基側基的樹脂與含有殘留異基的聚氨酯酯進行接枝反應,經胺中和后,用水分散形成自乳化水性體系。研究表明當接枝樹脂中聚氨酯含量在30%~50%時,光固化涂層具有較好的硬度、耐溶劑性和耐水性。
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