根據(jù)聚氨酯的水性化方法劃分
根據(jù)制備方法有多種分類(lèi)。舉例如下。
⑴自乳化法和外乳化法
自乳化法又稱(chēng)內(nèi)乳化法,是指聚氨酯鏈段中含有親水性成分,因而無(wú)需乳化劑即可形成穩(wěn)定乳液的方法。
外乳化法又稱(chēng)為強(qiáng)制乳化法,若分子鏈中僅含少量不足以自乳化的親水性鏈段或基團(tuán),或完全不含親水性成分,此時(shí)必須添加乳化劑,才能得到乳液。
比較而言,外乳化法制備的乳液中,由于親水性小分子乳化劑的殘留,影響固化后聚氨酯膠膜的性能,而自乳化法消除了此弊病。水性聚氨酯的制備以離子型自乳化法為主。
⑶室溫固化水性聚氨酯涂料。對(duì)于某些熱敏基材和大型制件,不能采用加熱的方式交聯(lián),必須采用室溫交聯(lián)的水性聚氨酯涂料。美國(guó)空氣產(chǎn)品和化學(xué)公司報(bào)道,通過(guò)與水分散性多異結(jié)合,可以改進(jìn)水性端羥基聚氨酯預(yù)聚物/酯混合物,尤其是羥基酯混合物的性能。此類(lèi)水性聚氨酯涂料,采用的多異交聯(lián)劑,即含(-NCO)端基的異預(yù)聚物,經(jīng)親水處理后分散于各種含羥基聚合物中而形成的分散體,與多種含羥基聚合物水分散體組成能在室溫固化的聚氨酯水性涂料;
環(huán)氧樹(shù)脂改性環(huán)氧樹(shù)脂結(jié)構(gòu)中含有羥基,該化合物具有粘結(jié)能力強(qiáng),模量和強(qiáng)度高和熱穩(wěn)定性好等特性。與水性聚氨酯可直接發(fā)生合成反應(yīng)。環(huán)氧樹(shù)脂改性可以改善聚氨酯的耐水、耐溶劑、耐熱蠕變性及抗張強(qiáng)度,同時(shí)可以增加樹(shù)脂對(duì)基材的剝離強(qiáng)度。在改性反應(yīng)中將支化點(diǎn)引入聚氨酯主鏈,使得主鏈部分形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),該反應(yīng)中既有環(huán)氧基和羥基參與反應(yīng),也存在氨基甲酸酯與環(huán)氧基的開(kāi)環(huán)反應(yīng)。改性聚氨酯乳液外觀隨著環(huán)氧樹(shù)脂環(huán)氧值降低,從半透明變化到不透明,改性聚氨酯乳液的薄膜硬度和拉伸強(qiáng)度增大,貯存穩(wěn)定性和斷裂伸長(zhǎng)率下降,乳膠膜耐水性增強(qiáng)。因?yàn)榄h(huán)氧值降低,分子量增大,羧基含量增大,導(dǎo)致水性聚氨酯的交聯(lián)結(jié)構(gòu)和水性聚氨酯分子鏈上剛性苯環(huán)的含量增大, 乳膠膜的硬度、拉伸強(qiáng)度和耐水性得到提高,同時(shí)降低了乳膠膜的彈性和斷裂伸長(zhǎng)率。環(huán)氧樹(shù)脂分子量增大后,導(dǎo)致質(zhì)量增大,在同等情況下聚氨酯的親水性、水性聚氨酯乳液的透明度和貯存穩(wěn)定性都降低。郭俊杰等合成了用于粘結(jié)復(fù)合薄膜的環(huán)氧樹(shù)脂改性水性聚氨酯膠粘劑,改性后的膠粘劑對(duì)多種復(fù)合薄膜都表現(xiàn)出較強(qiáng)的粘結(jié)性能,剝離強(qiáng)度進(jìn)一步提高,外觀、貯存穩(wěn)定性良好。且固體質(zhì)量分?jǐn)?shù)下降30%后仍然具有較強(qiáng)的粘結(jié)性能。
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